目錄

摘要 I

ABSTRACT II

縮略詞列表 III

前言 1

第一章 文獻(xiàn)綜述 2

1.1 喹唑啉衍生物的合成和生物活性研究進(jìn)展 2

1.1.1  具有殺菌活性的喹唑啉衍生物 2

1.1.2  具有其它生物活性的喹唑啉衍生物 7

1.2 1,2,4-三唑衍生物的合成和生物活性研究進(jìn)展 15

1.2.1  具有抗菌活性的1,2,4-三唑類(lèi)化合物 16

1.2.2  具有其他生物活性的1,2,4-三唑類(lèi)化合物 20

1.3 硫醚類(lèi)衍生物的合成和生物活性研究進(jìn)展 23

1.3.1  具有抗菌活性的硫醚類(lèi)化合物 23

1.3.2  具有其他生物活性的硫醚類(lèi)化合物 25

1.4 含席夫堿類(lèi)化合物的合成和生物活性研究進(jìn)展 26

1.4.1  具有抗菌活性的席夫堿類(lèi)化合物 26

1.4.2  具有其他生物活性的席夫堿類(lèi)化合物 26

第二章 含1,2,4-三唑席夫堿的新型喹唑啉類(lèi)化合物的合成及其抗真菌活性的研究 28

2.1 設(shè)計(jì)思想 28

2.2 目標(biāo)化合物Aa~An的合成路線 28

2.3 儀器和試劑 28

2.4 中間體的合成 29

2.4.1  喹唑啉-4-酮(A1)的合成 29

2.4.2  4-氯喹唑啉(A2)的合成 29

2.4.3  1,3-二氨基硫脲(A3)的合成 29

2.4.4  3-甲基-4-氨基-1,2,4-三唑硫酮(A4)的合成 29

2.4.5  1,2,4-三唑希夫堿(A5)的合成 29

2.5 目標(biāo)化合物4-(3-甲基-4-氨基席夫堿-1,2,4-三唑-5-硫醚基)喹唑啉(Aa~An)的合成 29

2.6 目標(biāo)化合物的圖譜解析 32

2.7 目標(biāo)化合物的抗菌活性測(cè)試 32

2.7.1  抗菌活性測(cè)試方法 32

2.7.2  抗菌活性測(cè)試結(jié)果 32

第三章 含1,2,4-三唑硫醚的新型喹唑啉酮類(lèi)化合物的合成及其抗真菌活性研究 34

3.1 設(shè)計(jì)思想 34

3.2 目標(biāo)化合物Ba~Bj的合成路線 34

3.3 儀器和試劑 34

3.4 中間體的合成 34

3.4.1  2-甲基-4H-苯并[d][1,3]噁嗪-4-酮(B1)的合成 34

3.4.2  2-甲基-3-(3-甲基-1,2,4-三唑)喹唑啉-4-酮(B2)的合成 34

3.5  目標(biāo)化合物2-甲基-3-{3-甲基-[5-(取代苯基)巰亞甲基]-1,2,4-三唑}喹唑啉-4-酮Ba~Bj的合成(以Ba為例) 35

3.6 目標(biāo)化合物的圖譜解析 37

3.7目標(biāo)化合物的抗菌活性測(cè)試 37

3.7.1  抗菌活性測(cè)試方法 37

3.7.2  抗菌活性測(cè)試結(jié)果 37

第四章 結(jié)論 38

4.1 結(jié)果 38

4.2 創(chuàng)新點(diǎn) 38

4.3 不足之處 38

參考文獻(xiàn) 39

致謝 46

附錄 47

附表 48

附圖 49

摘要

喹唑啉和1,2,4-三唑都是含氮的雜環(huán)類(lèi)化合物，在農(nóng)藥和醫(yī)藥領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。而聯(lián)雜環(huán)化合物的合成及生物活性研究已成為當(dāng)前綠色農(nóng)藥的一個(gè)重要發(fā)展方向。為了獲得更具修飾潛力的農(nóng)藥先導(dǎo)化合物，我們采用活性單元拼接法將1,2,4-三唑與喹唑啉進(jìn)行拼接，分別合成了含1,2,4-三唑席夫堿的喹唑啉類(lèi)化合物(Aa~An)以及含1,2,4-三唑硫醚的喹唑啉酮類(lèi)化合物(Ba~Bj)。通過(guò)IR，1H NMR，MS和元素分析對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。初步生物活性測(cè)試結(jié)果表明，在50 μg/mL濃度下，部分化合物表現(xiàn)出一定的抑菌活性。例如，化合物Ah對(duì)辣椒枯萎菌和蘋(píng)果腐爛菌的抑制率分別為71%和72%；化合物Ak對(duì)蘋(píng)果腐爛菌的抑制率為68%；化合物An對(duì)辣椒枯萎病菌的抑制率為63%，化合物Ba對(duì)小麥赤霉菌的抑制率為40%，化合物Be對(duì)水稻紋枯菌的抑制率為35%。

    關(guān)鍵詞：喹唑啉；1,2,4-三唑；合成；抗真菌活性

ABSTRACT

Both quinazoline and triazole are nitrogen-containing heterocyclic compounds, they are widely used in pesticide and pharmaceutical fields. Synthesis and biological activity associated heterocyclic compounds has become an new direction for the development of green pesticides. In order to development some potential pesticide lead compounds, we synthesis quinazoline derivatives containing 1,2,4-triazol schiff-base unit(Aa~An) and quinazolinone derivatives containing 1,2,4-triazolyl-thioether unit. The structures of target compounds were fully characterized by IR, 1H NMR, MS and elemental analysis. The preliminary bioassay showed that some compounds possessed certain fungicidal activities at the concentration of 50 μg/mL. The inhibition rates of compound Ah against F. oxysporium, C. mandshurica were 71% and 72%; compound Ak against C. mandshurica was 68%; compound An against F. oxysporium was 63%; compound Ba against G. zeae was40%; compound Be against P. sasakii was 40%.

Keywords: quinazoline;1,2,4-triazole; synthesis; fungicidal activity